脸部的骨骼匀称，使得五官看似不惊艳，但十分端正，就有了所谓360°无死角的脸，也十分有辨识度，赵丽颖曾经就说过，因为自己是圆脸，所以出道后很长一段时间里都接不到特别重要的角色。就是因为美的不惊艳，相比起其它一些外形风格强烈的演员，这张脸，显然大大拓宽了章子怡的戏路，王家卫在和她合作《2046》时，对她的评价就是，“她的美有种咄咄逼人的气势，跟别的女演员的那种阴柔的美很不一样。那种说不清楚的，又很迷人的气质，是其他女演员不具备的。”
过去总是不觉得章子怡的长相有什么特别，最开始的《我的父亲母亲》，甚至还觉得她有些土，但是随着时间慢慢的推移，她的脸越来越受到大片的喜爱。仔细一想，似乎这些电影里最美的角色都给了她。大家都说章子怡长了一张“电影脸”，连大导演李安也毫无保留地夸过她：“章子怡就很上相，怎么拍都好看，光随便打就好。”她的面部骨骼线条干净利落，没有一丝多余的线条。这样的脸和五官，在大银幕的光影世界里，明暗之交中，线条格外清晰，就展现出了一种难得的轮廓美。
她这副端正素净的五官，本身就会让人感到一种不疾不缓、不卑不亢的从容感，章子怡给我印象最深刻的要数《一代宗师》里的一幕戏 ，她饰演的宫二向叶问表白。台词少得可怜，得全靠动作神态去表现。银幕上，她的整张脸平静得可怕，接着慢慢抬起头，眼眶湿润了，一滴眼泪顺势从眼角滑落，最后绝望地低下头。宫二这个角色内敛而克制的狠劲 ，就这样不露声色地给演了出来 ，而观众们瞬间被巨大的悲伤所笼罩。
章子怡的脸叫标准脸，三庭五眼都符合黄金比率，骨相皮相都堪称完美。她的脸小巧而精致，立体而耐看，虽不是顶级美女的长相，但也是端端正正的大美女，符合中国传统美人，一动一静皆是味道，一颦一笑皆是风情，由内而外的感染人心，经的住镜头考验，架得住时间沉淀，天生的大银幕脸，她的脸就是为电影而生的。
章子怡的长相第一眼看到时，竟然无法用某一种特定的风格去形容她 ，只想用“端正” 二字去描述这张面孔，端正，意味着能hold住各种各样的妆容造型。相比起其它一些外形风格强烈的演员，这张脸，显然大大拓宽了章子怡的戏路。
因为她的脸在镜头前360°无死角 ，这一点也常常被人称赞。对于导演来说，早已不用担心给章子怡安排的拍摄角度不合适，显得人难看。什么角度最适合当下的剧情，就随心怎么用。